淺談製藥廠揮發性有機廢氣處(chù)理方法
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1 VOCs的定義及危害現狀
VOCs是指在一定條件下具有揮(huī)發性有機化合物的總稱(chēng)。揮發性有機化合物主要包括非(fēi)甲烷總烴、含氧化合(hé)物、鹵代烴、含氮化(huà)合物、含硫化合物等。作為(wéi)一個製造業大國, 每年中國排放的VOCs已經超過2000萬t, 其(qí)絕對排放量要比二氧化硫、氮氧化(huà)物以及粉(fěn)塵的排放量都高, 因此, 控製揮發性有機物的排放對大氣(qì)環境是非常重要的。
隨著生活水平的提升, 民眾對於生存環境的要求也(yě)越來越高, 對此, 我國陸續出台(tái)相關政策法規來治理VOCs, 如《“十三五” 揮發性(xìng)有機物汙染防(fáng)治工作方案》《大氣汙染防治行動計劃》等(děng), 化工、製(zhì)藥業作為(wéi)環保重點監管行業必須提(tí)高VOCs防治處理的水平。
2 VOCs的治理方法
醫藥化工行業在有機合成反(fǎn)應及離心精(jīng)製、有機(jī)物儲罐無組織揮發等工況下會產生有機揮發廢氣。比如原料藥項目、有(yǒu)機物的輸送、反應釜的尾氣、儲罐的放空。
2.1 VOCs的傳統治理方法
VOCs不僅來源十分廣泛, 而且其組成成分也十分複雜, 常見的揮發性有機化(huà)合物包括烴類、醇類、醚類等, 即使對於同(tóng)一物(wù)質, 由於其風量、濃度的不同, 所需的技術路線也不盡相同, 因此,沒有一種技術可以解決所有的VOCs問題。目前,VOCs處理方法有數十種, 其原理主要有回收有價(jià)值溶劑的回收技術和分(fèn)解VOCs分子的破壞技術兩(liǎng)大類, 實際應用中更多采用組合式技(jì)術。比如通過采用濃縮和燃燒相結合的技術來處理低濃度(dù)、大流量的有機廢氣, 進而降低設備的投資成本。
2.2 VOCs的新型治理方法
通過(guò)采(cǎi)用催化燃燒(CO) 和蓄熱式(shì)燃燒(RTO)相結合的技術, 用較少的能耗完成對VOCs的徹底處理; 依據VOCs自身的溶解度、沸點等(děng)理化性質選擇合適的吸附方式。如選擇變溫吸附或變壓吸附進行溶劑回收, 回收時主要根據企業(yè)生產情況來選擇(zé)相應的吸附方法, 本文主要介紹以下兩種方(fāng)法。
1) 回收法主要(yào)有活性炭吸附、變(biàn)壓吸附、冷凝法及膜分離技(jì)術, 目前主要是通過溫度、壓力、抉擇(zé)性吸附劑和抉擇性浸透膜等物理方法來吸附有機揮發性物質。
2) 清除法(fǎ)有熱氧化、催化熄滅(miè)、生物氧(yǎng)化及集成技巧。其主要(yào)是通過化學反應或生化反(fǎn)應(yīng), 比如在熱、催化劑或微生(shēng)物的作用下, 把有害的(de)有機物轉化成無(wú)害的CO2和H2O。
3 4 種典型的VOCs處理技術
3.1 吸(xī)附(fù)工藝技術
該吸附技術是指吸附(fù)劑通過物理(lǐ)結合的(de)方式或化學反應的方式對有害物質進行吸附, 進而達到淨化廢氣的目的。該技術在有機廢氣濃度(dù)較低時使用具有較好的效(xiào)果, 但是不宜直接用該技術處理高濃度(dù)有機廢氣, 可以在冷凝等方式處理(lǐ)後, 再使用(yòng)該技術對廢氣進行(háng)淨化。在吸附過程中, 吸附劑、設備、工藝、再生等都是其關鍵控(kòng)製點。目前(qián)在VOCs 淨化過程中常用的吸(xī)附劑有無(wú)機(jī)和有機吸(xī)附(fù)劑兩類, 吸附(fù)劑應選擇有巨大的(de)表麵積、良好的選擇性(xìng)、較強的再生性、較好的(de)熱穩定性以及化學穩定性、較大的吸附(fù)容量等等。目(mù)前(qián)市場上的吸附劑種類較多, 常用的有活性炭、分子篩沸石等。
吸附法對有機廢氣的(de)淨化較為徹底(dǐ)。在不使(shǐ)用深冷、高壓的手段下, 可達到對有機成分回收利用的目(mù)的, 且該方法無論是設備還是操作都比較(jiào)簡單, 具有較(jiào)高的自動化程度, 不會造成二次汙染。
活性炭吸附工藝的優點適用於處理各種低濃度的汙染物。在實際應(yīng)用(yòng)中, 活性炭的優點為: 低價、低耗能、經濟、耐酸堿、耐熱以(yǐ)及具有很高的化學穩定性, 而且活性炭在使用過程中操作十分簡便, 隻需要與空氣相接就可以發(fā)揮(huī)作用。但是活性炭也存在一定的缺點, 比如(rú)吸附(fù)量較小, 在使用過程中容易(yì)出現飽和的現象; 對於吸附劑的(de)消耗比(bǐ)較大, 且吸附能力不強(qiáng), 使用一定的(de)時(shí)間後會使吸附量變小, 甚至失去吸附能力。另外, 吸附時存在吸(xī)附的專一性問題, 對混合氣體(tǐ), 吸附性會減(jiǎn)弱, 存在被吸(xī)附物質的分子直徑與活性炭(tàn)孔徑不匹配而導致的脫附(fù)現象。
3.2 吸收工藝技術
該吸收技術的原理是將有(yǒu)機廢氣和吸(xī)收劑進行充分的接觸, 從而把廢氣中有害的物質吸附出來完成對廢氣(qì)的淨化處理(lǐ), 其主要是采用物理吸收(shōu)或者是化學反應的(de)方(fāng)式來(lái)完成。當完(wán)成(chéng)有害物質的吸附之後, 再通過解吸將吸附劑中的有害物質清除,從而實現對吸附劑(jì)的清洗, 然後進行再生利用, 較常用的吸收劑有酸性溶液、清水等。
吸(xī)收工(gōng)藝的優勢是整個係統為閉(bì)路循環, 除蒸汽冷凝水外無廢水、廢液排放, 蒸汽冷凝水可考慮綜合回收利用。該控(kòng)製係統采用了先進的操控(kòng)理念, 在正常平穩運行的同時減少了人工操作, 真正實現了無人值守、自動運(yùn)行, 在回收效(xiào)率(lǜ)、可(kě)操作性、低能耗等方麵均達到了國內先進水平。
3.3 洗滌法工藝技術
該技術是指把有機廢氣抽入帶有噴淋係統的洗滌塔中, 氣體通過填料床(chuáng)後可以均勻地(dì)、充分與洗滌液進行(háng)接觸, 根據廢氣中有害物質的理化性(xìng)質,采(cǎi)用物理吸附的方式或化學反應的方式將汙染(rǎn)物清除, 從而使有機廢氣得到淨(jìng)化。除此之外, 洗滌塔還有降(jiàng)溫、除塵、除油的作用。
清水、植物液、硫酸溶液、氫(qīng)氧化鈉溶液、次氯酸(suān)鈉溶液等是洗(xǐ)滌法中常用的洗滌劑, 其(qí)中清水洗滌和(hé)植物(wù)液洗滌主要利用了汙染物在兩種溶液中的溶解(jiě)性(xìng), 植物(wù)液中的一些基團也參與了有機物的化學反應。采用硫酸溶(róng)液、氫氧化鈉以(yǐ)及次氯酸鈉對有機廢氣的洗滌則是通過化學反應來完成淨化的, 利用的是有害有(yǒu)機物的化學(xué)性(xìng)質。洗滌法的特點(diǎn)是反應快(kuài)速, 洗滌(dí)劑與(yǔ)有害氣(qì)體的接觸時(shí)間比較短, 一般不超過12s; 另外, 洗滌法還具有很強的適用性, 它可以和其他的處(chù)理方法共同使用, 對於(yú)有機廢氣的預處理十分有效。
洗滌(dí)設備(bèi)一般都采用立式結構, 主要有(yǒu)以下幾(jǐ)點優(yōu)勢, 一是占用空(kōng)間較小; 二是操作(zuò)簡便, 需(xū)要隔一段時間進(jìn)行一次洗滌液的更換(huàn); 三是使用過(guò)程中的工(gōng)藝流程比較靈活(huó), 如用(yòng)於處理(lǐ)不同的氣體,隻(zhī)需更換相(xiàng)應的洗滌液; 四(sì)是建設成(chéng)本低。
3.4 冷(lěng)凝工藝(yì)技術(shù)
在(zài)不同溫度以及(jí)壓力下(xià), 氣態(tài)的汙染物(wù)具有不同的飽和(hé)度(dù), 冷凝工藝就(jiù)是基於該原理, 通過降低氣態汙染物的溫度以及(jí)增加(jiā)氣態汙染物的壓力來完成有機物的凝結, 終進(jìn)行淨化回收。對於那些低流速、高濃度的廢氣, 主(zhǔ)要使用冷(lěng)凝技術進行淨化, 並且該技術在處理沸點大於36.85 ℃、體積分數大(dà)於(yú)0.005%的廢氣特別有效。但(dàn)是對於一些較低沸點的廢氣, 在對(duì)其進行冷(lěng)凝時, 就需要更大的壓力、更低的溫度, 想要達到這種條件, 無疑會花費較(jiào)大的成本。冷凝工藝在處理廢氣的過程中效率會受到溫度以及(jí)壓(yā)力的限製, 所以處理效率比較低,故在(zài)實際應(yīng)用中主要將(jiāng)其用(yòng)於廢氣的預(yù)處理以及前級淨化, 處理後(hòu)的氣體還(hái)需進一(yī)步處理(lǐ)才能排(pái)放, 且回收的溶劑也不能直接利用, 需要進一步的處理。
綜上所述, 對於(yú)製藥廠所產生的有機廢氣, 要(yào)從源頭(tóu)、中端以及末(mò)端對其進(jìn)行(háng)全方位的綜合治理, 並根據實際工況選擇合(hé)適的處理工藝(yì)技術。首先要從源頭和過程控製(即對泵、壓縮機、閥門、法蘭等易發(fā)生泄漏的(de)設備與(yǔ)管線組件) 進行定期檢測, 若發現問題應及時對其(qí)進行處理, 從而達到降低乃至杜絕發生跑、冒、滴、漏的目的; 在藥品生產過程中, 通(tōng)過對密閉的、一體化的技術以及設備的使用(yòng), 減少有機廢氣的泄露, 並對廢氣進行收集、分類、處理(lǐ); 可以(yǐ)收集有機溶媒罐區在進料及存(cún)儲的過程中所排放(fàng)的VOCs並送到回收設備。
接著(zhe)對廢氣末端治理與綜合(hé)利用。當末端廢氣中汙染物質量濃度較低時, 對於能回收的廢氣, 可通過吸附對(duì)有機試劑進(jìn)行(háng)回收、處理之後再排(pái)放; 對於沒有回收價值的廢氣來說, 可通過多種技術, 比如濃縮燃燒技術、等離子體技術或紫外光高級氧化技(jì)術等淨化後達標排放; 對於質量濃(nóng)度處於中等的有機廢氣, 可通過吸附將有機溶劑回收, 然後再通過催化燃燒或熱力焚燒將廢氣淨化, 還可以利用淨化過程(chéng)中所產生的熱量。對於高濃度VOCs的廢氣, 則可以通(tōng)過冷凝、吸附等技術(shù)將有機溶劑回收, 再結合其他技術淨化廢氣。
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